人工加速老化試驗也稱為環(huán)境試驗。因為橡膠、塑料、涂料、油墨、樹脂等高分子材料在使用過程中普遍要涉及到老化的問題。所謂老化就是因為環(huán)境條件的改變而導致高分子材料性質的變化,比如:變色、粉化、失去光澤、強度下降等。但是我們如何去評價高分子材料的耐老化性能呢?在生產和科研實踐中人們逐漸形成了兩種評價老化的試驗方法:*種就是是自然老化試驗方法,即直接利用自然環(huán)境進行的老化試驗,如自然暴曬試驗;第二種就是人工加速老化試驗方法,即在實驗室里采取各種老化試驗箱來模擬相關自然環(huán)境條件的某些老化因素、條件二進行的老化試驗。由于導致高分子老化的因素的多種多樣,以及高分子老化機理的復雜性,自然老化無疑是zui可靠、zui重要的老化試驗方法。但是,由于采取自然老化試驗的周期一般很長,試驗太慢;再加上不同地區(qū)、年份、季節(jié)的氣候條件的差異較大,導致了自然老化試驗結果的可比性差。而如果采取人工加速老化試驗來模擬強化了自然環(huán)境氣候中的某些重要因素,如溫度、陽光、降雨、濕度等條件,無疑將大大縮短對試驗對象的老化試驗的周期,zui重要的是由于試驗條件的可控性,這樣試驗結果的再現性強。人工加速老化試驗作為自然老化的重要補充,越來越廣泛運用于各種高分子材料的研究、開發(fā)、檢測中,并越來越成為一般工礦企業(yè)、科研院所代替自然暴曬試驗手段。
那么,在人工加速老化試驗中,人們zui關心的是哪些問題呢?
主要是以下四個方面的問題:
一、人工加速老化試驗的光源如何選擇?
實驗室光源曝露試驗因為可以在一個試驗箱中同時模擬大氣可見環(huán)境中的光、氧、熱和降雨等因素,是目前較為常用的一種人工加速老化試驗方法,在這些模擬因素中,又以光源zui為重要。經驗表明,陽光中引起高分子材料破環(huán)的波長主要集中在紫外線及部分可見光。目前使用的人工光源都力圖使在此波長區(qū)間內的能譜分布曲線與太陽光譜接近,模擬性和加速倍率是選擇人工光源的主要依據。經歷了約一個世紀的發(fā)展,實驗室光源已有封閉式碳弧燈、陽光型碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈、高壓汞燈等各種光源供選擇。標準化組織(ISO)中與高分子材料相關的各技術委員會主要推薦使用陽光型碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈三種光源。
1、熒光紫外燈:
從理論上說,300nm~400nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加這部分能量,就能達到快速試驗的效果。熒光紫外燈的光譜分布主要集中在紫外光部分,因此,可以達到較高的加速倍率。然而,熒光紫外燈不僅使自然日光中的紫外線能量增加,同時還有在地球表面測量時自然日光中沒有的輻射能量,而這部分能量會引起非自然的破壞。另外熒光光源除了很窄的水銀光譜線外,沒有高于375nm的能量,這樣對較長波長的UV能量敏感的材料就可能不會出現曝曬在自然日光下那樣變化。由于這些固有缺陷會導致得出不可靠的結果。因此,熒光紫外燈的模擬性較差。但是,由于它的加速倍率高,通過選擇合適型號的燈管可實現對特定材料的快速篩選。
2、氙弧燈:
目前認為,已知的人工光源中氙弧燈的光譜能量分布與陽光中紫外、可見光部分zui相似。通過選擇合適的濾光片,可以濾去大部分到達地面陽光中存在的短波輻射。氙燈在1000nm~1200nm近紅外區(qū)存在很強的輻射峰,會產生大量的熱。因此,必須選擇合適的冷卻裝置帶走這部分能量。目前,市面上氙燈老化試驗 裝置有兩種冷卻方式:水冷式和風冷式。一般來說,水冷式氙燈裝置冷卻效果要優(yōu)于風冷式,但是水冷式氙燈老化試驗箱結構也更為復雜,價格也比較昂貴。由于氙燈紫外線部分能量較另兩種光源增加較少,在加速倍率方面是zui低的。
3、陽光型碳弧燈:
陽光型碳弧燈目前在我國應用得較少。
二、人工加速老化試驗條件如何選擇?
即模擬哪些老化因素。
高分子材料在使用過程中,氣候環(huán)境里許多因素都有可能對高分子材料的老化產生作用。如果事先知道產生老化的主要因素,就可以有針對性的選擇試驗方法。我們可以從該材料的運輸、儲存、使用環(huán)境以及其老化機理等方面考慮,確定試驗方法。
比如:我國在市場上有競爭力的一個產品:外貿出口鞋。在使用過程中,陽光中的紫外線是引起鞋子變色、褪色的主要原因,因此,有必要用紫外燈箱對其進行耐黃變測試。常用的鞋類耐 黃變試驗箱采用30W UV燈,樣品離光源20cm,照射3h后觀察顏色變化。同時,在運輸過程中,集裝箱內悶熱、潮濕的惡劣環(huán)境會引起鞋面、鞋底、膠水的 變色、斑點,甚至是變質。因此,在裝船運輸之前,有必要考慮進行耐濕熱老化試驗,模擬集裝箱內高熱、高濕環(huán)境,在70℃、95%相對濕度的條件下,進行48h試驗后觀察外觀、顏色變化。
比如:硬聚氯乙烯型材,使用聚氯乙烯為原料,添加穩(wěn)定劑、顏料等助劑加工而成,主要用于室外。從聚氯乙烯的老化機理考慮,聚氯乙烯受熱易分解;從使用環(huán)境考慮;空氣中的氧、紫外 光、熱、水分都是引起型材老化的原因。因此,國標GB/T8814-2004《門、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,既規(guī)定了光氧老化試驗方 法,采用GB/T 16422.2《塑料實驗室光源曝露試驗方法第二部分:氙弧燈》老化4000h或6000h,模擬了室外紫外光及可見光、濕度、降雨、溫度等因素,同時又規(guī)定了熱氧老化項目:加熱后狀態(tài),150℃放置30min,目測觀察是否出現裂紋、氣泡、麻點或分離現象,以考察型材的耐熱性能。
三、試驗時間如何確定?
1、參照相關產品標準規(guī)定:
相關產品標準里已經對老化試驗的時間作出了規(guī)定,我們只需查找到相關標準,按里面規(guī)定的時間執(zhí)行就行了。許多國家標準、行業(yè)標準中都對此作出了規(guī)定。
2、根據已知的相關性推算:
研究表明:通過顏色和變黃指數變化來評價ABS的顏色穩(wěn)定性,人工加速老化與自然大氣暴露有較好的相關性,加速倍率約為7。如果想了解某一ABS材料戶外使用一年后的顏色變化,采用相同的試驗條件,可以參考該加速倍率,確定加速老化時間365x24/7=1251h。
就相關性間題大量的研究,得出了許許多多的換算關系式。然而,由于高分子材料的多樣性,加速老化試驗設備及方法的不同,不同時間、地區(qū)氣候的差異性導致了換算關系的復雜化。因此,在選擇換算關系時,一定要注意得出該相關性的具體材料、老化設備、試驗條件、性能評價指標等因素。
3、控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當。對于某些既無相應標準規(guī)定,又無處參考相關性的產品,可以考慮其實際使用環(huán)境的輻射強度,控制人工加速老化試驗的輻射總量與自然暴露試驗輻射總量相當。
四、性能評價指標如何選擇?
選擇性能評價指標主要從材料本身特性及材料的用途兩方面來考慮。
1、根據材料用途確定評價指標:
對于同樣的材料,根據其用途的不同,選擇的評價指標可能也不同。
例如,對于某些功能性涂料,如防腐涂料,一定程度的顏色、外觀變化是可以接受的,這時,選擇評價指標時,主要考慮其粉化程度、耐開裂性等方面。
同樣是涂料,如果是用于裝飾,就必須重點考慮其外觀的變化。在GB/T 1766-1995《色漆和清漆涂層老化的評級》中,詳細規(guī)定了光澤度、顏色變化、粉化、泛金等各種外觀變化的評級方法。
同樣是PVC(聚氯乙烯),如果如果是用于雨落水管,對于外觀變化要求就不高,而材料的物理機械性能變化,如拉伸強度變化是主要考核指標;而如果用于制作鞋面,就必須考慮其耐黃變性。
2、根據材料本身特性確定評價指標:
就同一材料來說,在老化過程中不同性能的下降是不等速的,某些性能可能對環(huán)境條件敏感,老化、性能下降得zui快,則是引起材料破壞的主要因素,在選擇評價指標時,應該選擇這些敏感性能。
例如:對于大部分工程塑料來說,沖擊強度是自然老化試驗檢測中變化zui大、下降zui明顯的。因此,在進行工程塑料的老化測試時,應優(yōu)先考慮選擇沖擊強度下降作為評價指標。沖擊強度對聚丙烯的老化同樣相當敏感,是考核老化性能的主要指標。
對于聚氯乙烯,拉伸強度和沖擊強度都下降得比較快,應根據實際情況,選擇其中一種來評價。比如在輕工行業(yè)標準QB /T2480-2000建筑用硬聚氯乙烯(PVC -U)雨落水管材及管件中,選擇老化后拉伸強度保留率≥80%作為合格判定指標;但在國標GB/ T8814-2004 《門、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,選擇老化后沖擊強度保留率≥60%作為合格判定指標。
對于聚乙烯材料來說,斷裂伸長率的下降zui為明顯,是優(yōu)先考慮的評價指標。
結語:人工加速老化試驗因能快速評價材料老化性能、耐候性的需求而得到快速成長,已經從作為自然老化的重要補充到逐漸在許多行業(yè)替代自然老化試驗作為產成品的檢驗手段,如何選擇試驗條件、光源、試驗時間、性能評價指標等是人工加速老化試驗中經常遇到和需要統(tǒng)一的問題。
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